自 1980 年代以來，微波加熱一直是合成化學家的多功能且強大的工具，推動了納米材料組裝、藥物發(fā)現(xiàn)、肽合成等^1-4。微波產(chǎn)生熱量的兩種機制，離子傳導和偶極旋轉，依賴于離子或分子與微波不斷振蕩的電場對齊的能力⁵。一般來說，高極化物質(zhì)最容易經(jīng)歷離子傳導和偶極旋轉，而低極性物質(zhì)的加熱速度最慢。

極性的常用量度是介電常數(shù)（ε'），它衡量化合物儲存電荷的能力。雖然有用，但該值有時可能與另一個重要的介電參數(shù)相矛盾，即介電損耗常數(shù) （ε''），該參數(shù)衡量溶劑將吸收的微波能量耗散到周圍環(huán)境的能力。在微波加熱中，介電損耗常數(shù) （ε''） 是衡量材料有效吸收微波和進行加熱的能力的最佳指標。通常，高吸水性材料的 ε 大于 14，而低吸水性溶劑的 ε 小于 1（表1）⁵。

然而，關于微波加熱的一個常見誤解是，微波只能使采用極性溶劑系統(tǒng)的實驗受益。盡管溶劑具有介電特性，但可以利用微波加熱的優(yōu)點；大多數(shù)反應涉及極性和/或離子性物質(zhì)，即使溶劑不能有效吸收，它們也可以直接和瞬時地與微波能量相互作用。

結果

首先，測試了文獻中建立的微波輔助 Diels-Alder 反應的實驗條件；將馬來酰亞胺和 2,3-二甲基-1,3-丁二烯在 110°C 下在水中加熱 5 分鐘，產(chǎn)率為 94%，與報告的值一致（表2，條目1）。使用具有相同反應條件的甲苯不會影響實驗結果；觀察到96%的可比產(chǎn)量（表2，條目2）。

在先前條件下加熱時，將反應濃度最終稀釋至 0.050 mM（馬來酰亞胺）導致轉化不完荃（表2，條目7）;然而，將反應時間延長 5 分鐘可恢復定量轉化（表 2，條目 8）。

結論

通過對 Diels-Alder 反應的簡單修改和優(yōu)化，證明了微波加熱在使用低極性溶劑的轉化中的功效。雖然最初是在中極性溶劑（水）⁶中進行的，但在低極性甲苯中微波加熱馬來酰亞胺和2,3-二甲基-1,3丁二烯產(chǎn)生了相同的結果。即使稀釋了近 40 倍，也能實現(xiàn)產(chǎn)品的定量轉化。由于合成轉化中典型的極性反應物的微波吸收特性，微波加熱在所有類型的合成化學實踐中都是一種簡單有效的技術，盡管使用中的溶劑具有介電特性。

引用

1. Tierney, J.P.; Lidstrom, P. Microwave Assisted Organic Synthesis, CRC Press: Boca Raton, FL, 2005, p 2.

2. Zhu, Y.-J.; Chen, F. Chem. Rev. 2014, 114, 6462–6555.

3. Larhed, M.; Hallberg, A.Drug Disc.Today 2001, 6, 406–416.

4. Jacob, J. Int. J. of Chem. 2012, 4, 1.

5. Hayes, B. L. Microwave synthesis: chemistry at the speed of light; CEM Publishing: Matthews, NC, 2002, pp 3-5.

6. Leadbeater, N. E.; McGowan, C. C. Clean, Fast Organic Chemistry: Microwave-assisted laboratory experiments; CEM Publishing: Matthews, NC, 2006, pp 60-61.